李莲英（黎耀祥 饰）与安德海（曹永廉 饰）同被前朝老太监刘多生（钟景辉 饰）收为徒弟。数年后，李莲英只是景仁宫中侍奉待罪妃子婉太嫔（李诗韵 饰）的一名小太监，而安德海却为西宫太后慈禧（米雪 饰）身边的红人。御药房太监姚双喜（黄浩然 饰）因出宫探母一事得罪总管太监陈福（岳华 饰）的舅甥彭三顺（陈国邦 饰），险些丧命。幸被李莲英所救，两人结为挚友。太监彭三顺睚眦必报，此后处处为难李莲英。婉太嫔在太监陈福的挑唆下，想起自己皇儿死因的蹊跷之处。恭亲王（张国强 饰）不顾慈禧阻拦，一意孤行推行洋务运动。同治帝（梁烈唯 饰）年纪尚小，朝中虎视眈眈。清末的紫禁城内忧外患。李莲英如何全身而退，成为一代大太监？

为追寻爱情，苏州女孩程子欣（高圆圆 饰）随男友来至香港，在一家金融公司供职。谁知男友移情别恋，令子欣备受打击。偶然机缘，她结识了正处于瓶颈期的建筑师方启宏（吴彦祖 饰），二人互相勉励，子欣丢掉了关于前男友的一切，启宏也决定重新出发，并相约一周后给子欣看最新的设计图。谁知约会当晚，子欣却失约了。原来在子欣的办公室对面，另一家公司的老板张申然（古天乐 饰）长久以来一直注视着她。在她失落期间，两人通过彩色贴纸交流，子欣也渐渐喜欢上了这个大男孩。子欣忘记了和启宏的约定，与申然约在某咖啡厅见面，而申然却睡在了另一个女人的床上。

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香港法证部高级化验师高安（黄浩然饰）、法医科高级医生闻家希（李施嬅饰）、西九龙重案组高級督察郭辉煌（谭俊彦饰），这「灭罪铁三角」带领着精英团队，用专业的法证科学，揭示惊人的预谋策划；用精密的法医知识，破解隐蔽的人体密码；用严谨的执法精神，披露震撼的罪恶真相！热血记者徐意（汤洛雯饰），童年憾事竟与高安紧扣牵连；法证专才水慧明（陈炜饰），遭至爱背叛顿成杀人疑凶；警队精英高靖（朱晨丽饰），锲而不舍追寻亲人被诱拐真相......谜团奇案，重重交错；冷血凶徒，幕幕惊心！人在做，天在看！「灭罪铁三角」坚守「邪不胜正，恶不抵善」的信念，誓为死者发声，替生者雪冤！